blog

Ní mór duit go léir a fhios agat faoi Pyridines

Ní mór duit go léir a fhios agat faoi Pyridines

Gach ní mór duit fios a bheith agat faoi Pyridines

Is é Pyridine an bunúsach heterocyclic cumaisc den chineál azine. Díorthaítear pyridine ó bheinséin trí athsholáthar an ghrúpa CH ag an N-adamh. Tá an struchtúr Pyridine comhchosúil le struchtúr beinséin, toisc go bhfuil baint aige leis an ngrúpa CH a athsholáthar ag N. Tá na difríochtaí móra san áireamh:

  1. Imeacht ó chéimseata heicseagánach rialta foirfe mar gheall ar láithreacht hetero-adamh, a bheith sainiúil, na bannaí nítrigine-charbóin is giorra,
  2. Athsholáthar adamh hidrigine in eitleán an fháinne leis an bpéire leictreon neamhshaoilte, cosúil le plána an fháinne, atá suite i orbital sp2 hibrideach, agus nach bhfuil baint aige le sextet p-leictreon aramatacha. Is é seo an péire aonair nítrigine an ceann atá freagrach as airíonna bunúsacha piridíní,
  3. An diúltán láidir buan atá inrianaithe le leictreonaigeacht níos airde ar an adamh nítrigin i gcomparáid le adamh carbóin.

Tarlaíonn fáinne pyridine i roinnt comhdhúile ríthábhachtacha, lena n-áirítear vitimíní niacin, pyridoxine, chomh maith le azines.

D'fhéach cógasóir na hAlban, Thomas Anderson, pyridine in 1849 mar cheann de na comhdhúile a chuimsíonn ola chnámh. Tar éis dhá bhliain, díorthaigh Anderson pyridine íon trí dhriogadh codánach d'ola chnámh. Is leacht an-inadhainte, gan dath, intuaslagtha in uisce, lag alcaileach é, agus boladh éadromach éadromach, cosúil le héisc.

Úsáidtear pyridine i gcónaí mar réamhtheachtaí do chógaisíocht agus d'agraceimiceacha agus is imoibrí ríthábhachtach agus tuaslagóir é freisin. Is féidir pyridine a chur leis eatánól más mian leat é a dhéanamh neamhoiriúnach le hithe a ithe. Tá sé infheidhme freisin i dtáirgeadh drugaí antihistaminic mepyramine agus tripelennamine, in vitro sintéis DNA, i dtáirgeadh sulfapyridine (leigheas le haghaidh ionfhabhtuithe víreasach agus ionfhabhtuithe baictéaracha a chóireáil), chomh maith le baictéirídí, luibhicídí agus réitigh uisce.

Tá struchtúr fáinne sa chuid is mó de na comhdhúile ceimiceacha, cé nach bhfuil siad á dtáirgeadh ó pyridine. I measc na gcomhdhúile sin tá vitimíní B cosúil le pyridoxine agus niacin, nicotín, táirgí plandaí ina bhfuil nítrigin, agus an druga frith-eitinn ar a dtugtar an isoniazid. Rinneadh pyridine a tháirgtear go stairiúil mar fhorproduct gásúcháin guail agus ó thar guail. Mar thoradh air sin, d'eascair forbairt ar mhodhanna táirgeachta eacnamaíocha ó amóinia agus aicéitealadéad, agus déantar táirgeadh thar thonainní 20,000 in aghaidh na bliana ar fud an domhain.

Ainmníocht na pyridine

Is é ainm córasach piridín, de réir ainmniúcháin Hantzsch-Widman a mhol an IUPAC, ná azine. Ach is annamh a úsáidtear ainmneacha córasacha do chomhdhúile bunúsacha; ina ionad sin, ainmníonn heterocycles ainmneacha coiteann bunaithe. Ní spreagann an IUPAC úsáid a bhaint as azine nuair a thagraíonn tú pyridine.

Tosaíonn líon na n-adamh fáinne in azine ag an nítrigin. Leithdháileadh na bpost ag litir aibítir na Gréige (α-γ) agus an patrún ionadaíochta ainmníochta atá tipiciúil do na córais homoaromatic (para ortho, meta,) a úsáid uaireanta. Seo α, β agus γ a thagraíonn don dá, trí, agus ceithre phost, faoi seach.

Is é ainm chórasach na díorthaigh pyridine pyridinyl, i gcás ina bhfuil uimhir roimh an t-atomach in ionad a cuireadh roimhe le roinnt. Ach an t-ainm stairiúil pyridyl Moltar ag an IUPAC agus a úsáidtear go forleathan in ionad an ainm chórais. Tugtar an díorthaigh a bunaíodh trí leictreafileog a chur leis an adamh nítrigine piridiniam.

4-bromopyridine

2,2'-bipyridine

Aigéad Dipicolinic (pyridine-2,6-dicarboxylic acid)

An fhoirm bhunúsach de cation pyridinium

Táirgeadh pyridine

Fuarthas pyridine mar fhorproduct gásúcháin guail nó a bhaintear as tarra guail. Ní raibh an modh seo mí-éifeachtach agus an-íditheach: tá thart ar 0.1 faoin gcéad pyridine ag tarra guail, agus dá bhrí sin bhí gá le íonú ilchéime, rud a laghdaigh an t-aschur tuilleadh. Sa lá atá inniu ann, déantar an chuid is mó pyridine a mhonarú go sintéiseach ag úsáid frithghníomhartha ainmneacha éagsúla, agus pléitear na cinn is coitianta anseo thíos.

Sintéis Pyridine trí Bohlmann-Rahtz

Ceadaíonn Sintéis Pyridine trí Bohlmann-Rahtz giniúint pyridiní in ionad i dhá mhórchéim. Is éard atá i gceist le comhdhlúthú na gcabhálacha ag baint úsáide as heitilicéadóní i meán-idirmheánach aminodéin, agus tar éis an isomerization a spreagadh teasa, cuirtear tús le cyclodehydration chun piridíní 2,3,6-tris-substaintithe a tháirgeadh.

Sintéis Pyridine trí mheicníocht Bohlmann-Rahtz

Baineann an mheicníocht leis an sintéis Hantzsch Dihydropyridine tóir ina bhfuilar an láthairgéineathraithe agus tugann speiceas díhidropyridines iontu. Cé go bhfuil an tsintéis Bohlmann-Rahtz an-versatile, is dúshláin atá teoranta a fóntais ag íonú teochtaí idirmheánacha agus thar a bheith ard a theastaíonn don cyclodehydration. Tá an chuid is mó de na dúshláin ró-eispéadaithe, rud a fhágann go bhfuil Sintéis Bohlmann-Rahtz níos riachtanach sa piridiní giniúint.

Cé nach ndearnadh aon taighde meicniúil, d'fhéadfadh H-NMR tréithrimh a aithint. Léiríonn sé seo gurb é 2 an príomhtháirge den chéad Michael Addition agus an t-aistriú prótón seo a leanasZ-4E-heptadien-6-ceann a bhaintear agus a íonaítear trí chromatagrafaíocht colún.

Dá bhrí sin, is gá teochtaí an-chiclodhiodráitithe a éascú Z/E isomerizations atá ina réamhriachtanas le haghaidh heteroannelation.

Forbraíodh roinnt modhanna a chuireann ar chumas sintéis pyridiní tetra agus tris-bhunaithe i bpróiseas aon chéim amháin le déanaí. In ionad úsáid a bhaint as butinón mar fhoshraith, rinne Bagley tástáil ar tuaslagóirí éagsúla chun 4- (trimethylsilyl) ach-3-yn-2-amháin níos lú atá luaine agus saor in aisce a chomhshó. Léiríodh nach bhfuil ach DMSO agus EtOH tuaslagóirí idéalach. Is léir go soiléir é EtOH mar tuaslagóir polar agus prótacha vs. DMSO mar an tuaslagóir pórsóilseach polar. Sa dá thuaslagóirí, ghlac próitéineasú ar bhonn go dona. Léirigh Bagley freisin gur féidir le catalú aigéadach an cyclodehydration leanúint ar aghaidh ag teocht níos ísle.

Cuireann catalysis aigéad an breiseán comhcheangailte freisin. Rinneadh imoibriú ar raon leathan de chuaimíní le cítéin eitínile sa mheascán (5) de aigéad aicéiteach agus tolúéin (1: XNUMX) chun piridíní feidhmitheacha a thabhairt i gcéim amháin i dtorthaí den scoth.

Tar éis éirigh le catalysis aigéad Brønstedt, imscrúdaigh an cógasóir cumas chatalaíoch aigéad Lewis. Coinníollacha is fearr Úsáidtear fiche mol% ytterbium triflate nó cúig déag mol de zinc bróimíd sa tolúin refluxing. Cé nach ndearnadh an taighde meicniúil, is féidir linn glacadh leis go luíonn an comhordú ag an gcatalaíoch suas na céimeanna cyclodehydration, Michael Addition agus isomerization.

Is é an laghdú atá ann ná an comhoiriúnacht theoranta leis na foshraitheanna íogair-íogair. Mar shampla, déantar dianscaoileadh aigéad-catalyzed ar na enamines le cyano agus tert-butylester mar ghrúpaí tarraingt leictreon. Is é rogha eile éadrom an t-iarratas atá ag imoibrí malartú ian Amberlyst-15 a fhulaingt tert-butylesters.

Ós rud é nach bhfuil na enamines ar fáil go héasca, agus chun áis an phróisis a fheabhsú, rinneadh imoibriú chomhpháirt 3 a úsáid ag úsáid aicéatáit amóiniam mar fhoinse an aimínaghrúpa. Sa nós imeachta éifeachtach seo, déantar enamine a ghiniúint ar an láthair a imoibríonn le alkynone i láthair.

Sa chéad triail, ZnBr2 agus cuireadh AcOH i bhfeidhm mar chatalaíoch breise le tolúéin mar an tuaslagóir. Tá sé léirithe ó shin i leith go bhfreagraíonn foshraitheanna íogair-aigéad i dtimpeallacht éadrom i gcónaí le EtOH mar tuaslagóir.

Sintéis Chichibabin

Tuairiscíodh an sintéis pyridine Chichibabin ar dtús i 1924 agus is mór é a bhí i bhfeidhm sa tionscal ceimiceach. Is imoibriú fáinne é, rud a chuimsíonn imoibriú comhdhlúthúcháin de aldehídí, cetóin, comhdhúile carbóinile neamh-neamhsháithithe β-β-neamhsháithithe. Ina theannta sin, d'fhéadfadh go mbeadh meascán de na táirgí thuas in amóinia íon nó dá dhíorthaigh i bhfoirm foriomlán an imoibrithe.

Foirmiú na Pyridine

Comhdhlúthú formaildéad agus acetaldehyde

Is iad formaildéad agus acetaldehyde na foinsí pyridin neamhshuite den chuid is mó. Ar a laghad, tá siad inacmhainne agus inrochtana go leor.

  1. Is éard atá sa chéad chéim ná aicrilín a fhoirmiú ó formaildéad agus acetaldehyde trí chumasc Knoevenagel.
  2. Déantar an táirge deiridh a chomhdhlúthú ansin ó acrailéin le acetaldehyde agus amóinia, ina bhfuil dihydropyridine.
  3. Is é an próiseas deiridh ná frithghníomh ocsaídiúcháin le catalóir stáitse soladach chun pyridine a bhaint amach.
  4. Déantar an t-imoibriú thuas i gcéim gáis le raon teochta 400-450 ° C. Is éard atá sa chumaisc déanta pyridine, picoline nó pyridiní meitile simplí, agus lutidine. Mar sin féin, tá an comhdhéanamh faoi réir an chatalaíoch atá in úsáid agus go pointe áirithe, athraíonn sé le héilimh an mhonaróra. De ghnáth, is salann aistrithe miotail an caitíochán. Is iad na cinn is coitianta ná fluairíd fluairíd nó caidmiam (II) mangainéise (II), cé gur féidir rogha comhdhúile thallium agus cóbalt a dhéanamh.
  5. Aisghairtear an pyridine ó na seachtháirgí i bpróiseas ilnáisiúnta. Is é an toradh íseal a bhaineann le sintéis piridine Chichibabin ná a toradh íseal, ag aistriú go dtí thart ar 20% de na táirgí deiridh. Ar an gcúis seo, níl na foirmeacha neamh-mhodhaithe den chumaisc seo níos coitianta.

Rothaithe Bönnemann

Is é Bönnemann ciclization foirmiú trimer ón meascán de dhá chuid de mhóilín aicéitiléine agus cuid de nítríle. Go deimhin, is é an próiseas ná modhnú ar shintéis Reppe.

Déantar an mheicníocht a éascú trí théamh ó theocht ardaithe agus ó bhrú nó trí chiclódú grianghraf-spreagtha. Nuair a bheidh solas curtha i ngníomh, éilíonn BCnnemann rothaíocht CoCp2 (cyclopentadienyl, 1,5-cyclooctadiene) chun gníomhú mar chatalaíoch.

Is féidir leis an modh seo slabhra díorthaigh piridín a tháirgeadh ag brath ar na comhdhúile a úsáidtear. Mar shampla, tabharfaidh acetonitrile toradh 2-methylpyridine, a fhéadfaidh dífhiacal a dhéanamh chun pyridine a dhéanamh.

Modhanna eile

Sintéis pyridine Kröhnke

Úsáideann an modh seo piridín mar imoibrí, cé nach mbeidh sé san áireamh sa táirge deiridh. Murab ionann, ghinfidh an t-imoibriú pyridiní in ionad.

Nuair a dhéantar imoibriú le α-bromoesters, déanfar pyridine imoibriú cosúil le Michael leis na carbóilí neamhsháithithe chun an pyridine in ionad agus bróimíd piridiam a fhoirmiú. Déileáiltear leis an imoibriú le haigéatáit amóinia laistigh de choinníollacha éadrom 20-100 ° C.

Athchóiriú Ciamician-Dennstedt

Is éard atá i gceist leis seo ná leathnú fáinne pirróil le dichlorocarbene a chruthú ina bhfuil 3-chloropyridine.

Sintéis Gattermann-Skita

Sa imoibriú seo, imoibríonn salainn éanólachta le dichloromethylamine i láthair bonn.

Sintéis pyridine bogach

Frithghníomhartha piridiní

Is féidir na frithghníomhartha seo a leanas a thuar le haghaidh piridíní as a struchtúr leictreonach:

  1. Déanann an heteroatóm piridiní an-neamhghníomhacha le gnáthghníomhartha aramatacha leictreamaiciúla. Os a choinne sin, tá pyridines inghlactha le ionsaí nucleophilic. Tugann Pyridines imoibrithe athsholáthair electrophilic (SEAr) níos mó ar drogall ach substaint nucleophilic (SNAr) níos éasca ná beinséin.
  2. Ionsaithe leictreafilicí ionsaí is fearr ag an Natom agus ag na adaimh bC, agus is fearr le himoibrithe nucleophilic an aicme agus cC-adaimh.

Chomhdháil Leictrililí ag Nítrigin

I bhfrithghníomhartha a chuimsíonn foirmiú bannaí ag baint úsáide as péire aonair leictreon ar an nítrigine fáinne, mar shampla prótónú agus ceathrú, déanann piridíní iad féin a iompar díreach cosúil le hamanna ailiphatacha nó aramatacha tríú.

Nuair a imoibríonn pyridine mar bhonn nó le nucleófile, is cóir piridiniam é ina gcoimeádtar an sextet aramatach, agus go n-éileoidh an nítrigin muirear dearfach foirmiúil.

Prótónú ag Nítrigin

Is iad na piridiní atá salainn criostalach, go minic hygroscópacha, a bhfuil na haigéid is mó acu.

Nitration ag Nítrigin

Tarlaíonn sé seo go héasca trí imoibriú piridiní le salainn nítróniam, mar shampla tetrafluoroborate nítróniam. Tá gníomhairí nítráiteacha protacacha amhail aigéad nítreach, ar ndóigh, mar thoradh ar N-prótónú go heisiach.

Acylation ag nítrigin

Freagraíonn clóiríd aigéadacha agus aigéid arylsulfonic go tapa le piridíní a ghineann salainn 1-acyl- agus 1-arylsulfonylpyridinium in solution.

Freagraíonn halides agus sulfáit ailcile go héasca le pirídíní a thugann salainn piridiniam ceathracha.

Fochuideachtaí Nucleophilic

Murab ionann agus beinséin, is féidir pyridine a chothabháil go héifeachtúil agus go héifeachtúil le go leor substitutions nucleophilic. Tá sé toisc go bhfuil dlús leictreon beagán níos ísle ag an bhfáinne de na adamh carbóin. Áirítear leis na frithghníomhartha seo athsholáthar le hion hidríde agus breisithe a dhíchur chun cumraíocht aráin idirmheánach a fháil agus de ghnáth leanúint ar aghaidh le seasamh 2- nó 4.

Ní féidir go n-eascródh pyridine ina n-aonar roinnt substitutions nucleophilic. Mar sin féin, is féidir grúpa fágála a bheith mar thoradh ar mhodhnú pyridine le bróimín, le blúirí aigéad sulfonic, clóirín agus fluairín. Is féidir foirmiú comhdhúile orgolaithiam a aisghabháil ón ngrúpa fágála fluairín is fearr. Ag ardbhrú, is féidir le nucleophilic imoibriú le comhdhúile alcoxíde, thiolates, amines, agus amóinia.

Is beag heterocyclic is féidir imoibrithe a tharlaíonn mar gheall ar ghrúpa fágála fágála a úsáid, mar shampla ian hidríde. Is féidir díorthaigh pyridine ag seasamh 2 a fháil trí imoibriú Chichibabin. Is féidir leanúint le 2-aminopyridine a bhaint amach nuair a úsáidtear amide sóidiam mar an nucleophile. Tá an móilín hidrigine déanta nuair a chuireann protóin an ghrúpa aimín le hian hidríde.

Cosúil le beinséin, piridiní Is féidir idirmheánacha cosúil le heteroarín a fháil trí fhostuithe nucleophilic go pyridine. Is féidir le húsáid alcaileach láidir, mar shampla trí-ocsaídéad sóidiam agus potaisiam, cabhrú le díorthaigh piridín a fháil réidh agus iad ag úsáid an ceart ag fágáil an ghrúpa. Tar éis an nucleophile a thabhairt isteach chun an banna triple, laghdaíonn sé an roghnaíocht agus cuireann sé le chéile meascán a bhfuil dhá mhodh is féidir ann.

Fochuideachtaí Electrophilic

Is féidir roinnt substaintí leictreafilic pyridine leanúint suas go dtí pointe áirithe nó nach leanann siad go hiomlán. Ar an láimh eile, is féidir an ghné heteroaromatic a spreagadh trí fheidhmiú an leictreon-síntiús. Is sampla de alkylation agus acylations é Friedel-Crafts alkylation (acylation). Ní mharaíonn an ghné piridín ós rud é go dtiocfaidh sé le adamh nítrigine a chur leis. Is iad na substaintí a tharlaíonn go príomha ag an trí sheasamh atá ar cheann de na adamh carbóin saibhir leictreonacha atá suite sa fáinne a dhéanann sé seans maith go bhreiseadh leictreafilic.

Struchtúr N-Ocsaíd Pyridine

D'fhéadfadh substaintí leictreafilicí athrú ar staid na piridín a bheith ag seasamh 2- nó 4 mar gheall ar an imoibriú dromchla σ casta láidir. Mar sin féin, is féidir modhanna turgnamhacha a úsáid agus iad ag gabháil le hionadú leictreafilíseach ar piridine N-ocsaíd. Ina dhiaidh sin, déantar ocsaiginiú adamh nítrigine ina dhiaidh sin. Dá bhrí sin, is eol dó tabhairt isteach ocsaigine an dlús ar nítrigin a ísliú agus ionadú a fheabhsú ag carbóin seasamh 2-seasamh agus 4-position.

Is féidir go n-ocsaídítear go héasca comhdhúile de fholfair divalent nó fosfar trivalent, mar sin de ghnáth a úsáidtear chun adamh ocsaigine a bhaint. Is éard atá i ocsaíd trioinilphosphine comhdhúil a dhéantar tar éis ocsaídiú imoibrí Triphenylphosphine. Is imoibrí eile é is féidir a úsáid chun fáil réidh le adamh ocsaigin ó eilimint eile. Tugann an fhaisnéis thíos cur síos ar an gcaoi a n-imoibríonn athsholáthar electrophilic gnáth le piridín.

Éilíonn nitration dhíreach pyridine coinníollacha tromchúiseacha áirithe, agus níl mórán toradh ann i gcoitinne. Is féidir go dtiocfadh 3-nitropyridine ar imoibriú pentoxíde dinitrigine le piridin i láthair sóidiam. Is féidir na díorthaigh pyridine a fháil trí nítriú tetrafluoroborate nítróniam (NO2BF4) trí phóitéin adit nítrigine a phiocadh go leictreonach agus go leictreonach. Is féidir le sintéis dhá chomhdhúile de 6-dibromo pyridine a chruthú mar thoradh ar 3-nitropyridine a fhoirmiú tar éis a bhaint as adamh bróimín.

Meastar gur níos compordaí íogair dhíreach ná sulfonation díreach pyridine. Is féidir le fiuchphointe pyridine ag 320 ° C thoradh ar aigéad pyridine-3-sulfonic níos tapúla ná mar aigéad sulfarach ag fiuchadh ag na teochtaí céanna. Is féidir an ghné sulfair a ghabhann le adamh nítrigin a chur leis trí ghrúpa SO3 a fhreagairt i láthair sulfáit mearcair (II) a ghníomhaíonn mar chatalaíoch.

Is féidir le clóirínú agus bromination dhíreach leanúint ar aghaidh go maith le mí-úsáid agus sulfonation. Is féidir 3-bromopyridine a fháil trí imoibriú bróimín mhóilíneach in aigéad sulfarach ag 130 ° C le piridín. Ar chlóirídú, is féidir toradh 3-chloropyridine a bheith íseal i láthair clóiríd alúmanaim a fheidhmíonn mar chatalaíoch ag 100 ° C. Is féidir imoibriú dhíreach halaigine agus pallaidiam (II) a bheith mar thoradh ar 2-bromopyridine agus 2-chloropyridine araon.

Iarratais Pyridine

Ceann de na amhábhar atá ríthábhachtach do na monarchana ceimiceacha ná piridín. I 1989, bhí táirgeadh iomlán pyridine ar fud an domhain tonaí 26K. Mar 1999, bhí 11 as na láithreáin táirgeachta is mó pyridine 25 suite san Eoraip. Ar na príomhtháirgeoirí pyridine bhí Koei Chemical, Imperial Chemical Industries, agus Tionscail Evonik.

Sna luath-2000s, tháinig méadú ar tháirgeadh pyridine le corrlach ard. Mar shampla, bhuail an mórthír na Síne cumas táirgthe bliantúil de thonaí 30,000 amháin. Sa lá atá inniu ann, tá an comhfhiontar idir na Stáit Aontaithe agus an tSín mar thoradh ar an táirgeadh pyridine is airde ar domhan.

Lotnaidicídí

Úsáidtear pyridine go príomha mar réamhtheachtaí do dhá luibhicídí diquat agus paraquat. Le hullmhú na bhfolacthlínte pyrithione-bhunaithe, úsáidtear pyridine mar an cumaisc bhunúsach.

Is é an imoibriú idir Zincke agus pyridine a tháirgeann dhá chomhdhúile - laurylpyridinium agus cetylpyridinium. De bharr a n-airíonna antiseptic, cuirtear an dá chomhdhúile leis na táirgí cúraim fiacla agus ó bhéal.

Is sampla amháin é ionsaí ag gníomhaire ailsealaithe go pyridine i salainn N-alkylpyridinium, clóiríd cetilpyridinium.

Sintéis Paraquat

Tuaslagóir

Tá iarratas eile ina n-úsáidtear pyridine i gcoibhneachtaí Knoevenagel, ina n-úsáidtear é mar dhíscaoileadh íseal-imoibríoch, polar, agus bunúsach. Tá Pyridine oiriúnach go háirithe le haghaidh díghalánaigh, áit a bhfreastalaíonn sé mar an bonn imoibrithe a dhíchur agus an halide hidrigine mar thoradh air a nascadh chun salann piridiniam a fhoirmiú.

I acylations agus esterifications, gníomhaíonn Pyridine na haidídí ainmhidríd nó carboxylic. Is é 4- (1-pyrrolidinyl) pyridine 4- (XNUMX-pyrrolidinyl) pyridine agus XNUMX-dimethylaminopyridine (DMAP), a bhfuil díorthaigh pyridine. I bhfrithghníomhartha comhdhlúthúcháin, cuirtear Pyridine i bhfeidhm de ghnáth mar bhonn.

Foirmiú piridiniam trí imoibriú a dhíchur le piridín

Is amhábhar tábhachtach freisin í Pyridine sa tionscal teicstíle. Chomh maith le cur i bhfeidhm mar thuaslagóir i dtáirgeadh rubair agus ruaimeanna, úsáidtear é freisin chun cumas líonra cadás a fheabhsú.

Ceadaíonn Riarachán Bia agus Drugaí na Stát Aontaithe pyridine i gcainníochtaí beaga a chur le bianna chun blas searbh a thabhairt dóibh.

I réitigh, tá an tairseach braite pyridine timpeall 1-3 mmol·L-1 (79-237 mg · L-1). Féadfar pyridine a úsáid mar imoibrí Karl Fischer. Mar sin féin, déantar imidazole a úsáid de ghnáth mar phiridín mar go bhfuil boladh taitneamhach aige (imidazole).

Réamhtheachtaí chuig Piperidine

Is é an táirgeadh piperidine a tháirgeann hidriginiú pyridine le ruthenium-, cobalt-, nó catalyst-based nickel at temperatures high. Is heterocycle riachtanach nítrigine é seo, a bhfuil ina bhloc tógála sintéiseach ríthábhachtach.

Imoibrithe Speisialtachta Bunaithe ar Pyridine

I 1975, d'fhorbair William Suggs agus James Corey clóirídromáit piridiniam. Déantar é a chur i bhfeidhm chun alcóil tánaisteach a ocsaídiú le cetóin agus alcóil phríomha le hailídí. Déantar clóirídromáit pyridinium a fháil de ghnáth nuair a chuirtear pyridine leis an tuaslagán d'aigéad hidreaclórach agus aigéad cróbach.

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Leis an clóiríd chromyl (CrO2Cl2) a bheith carcanaigineach, caithfear bealach eile a lorg. Is é ceann acu clóiríd pyridiniam a úsáid chun cóireáil cróimiam (VI) a ocsaíd.

[C5H5NH+] Cl- + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Imoibríonn an Sarret (casta ocsaíd cróimiam (VI) le heterocycle pyridine in pyridine), clóirídromáit piridiniam (PCC), imoibrí Cornforth (déichromáit piridiniam, PDC), agus imoibrí Collins (casta ocsaíd cróimiam (VI) le piridín heterocycle in dicloromethane) comhdhúile cróimiam-piridín inchomparáide. Déantar iad a chur i bhfeidhm freisin maidir le ocsaídiú, amhail athsholáthar alcóil tánaisteacha agus bunscoile a dhéanamh ar chetóin.

Níl na himoibritheacha Sarret agus Collins ach deacair a ullmhú, ach tá siad guaiseach freisin. Tá siad hygrascópacha agus tá siad in ann ligean a ligean le linn an phróisis ullmhúcháin. Dá bharr sin, moltar úsáid PDC agus PCC. Cé gur úsáideadh an dá imoibrí go mór sna 70s agus 80s, is annamh a úsáidtear iad i láthair na huaire mar gheall ar a dtocsaineacht agus a bhfuil carcanaigineacht deimhnithe acu.

Struchtúr chatalaíoch Crabtree

Sa cheimic comhordúcháin, úsáidtear pirídín go forleathan mar ligand. Is díorthaigh é, mar a bhfuil a 2,2'-bipyridine díorthaigh, atá comhdhéanta de mhóilíní pyridine 2 ceangailte le banna amháin, agus terpyridine, móilín de fháinní piridín 3 ceangailte le chéile.

Is féidir bonn Lewis níos láidre a úsáid mar athsholáthar do ligand piridine atá mar chuid de choimpléasc miotail. Déantar an tréith seo a shaothrú i gcatalú ar pholaiméiriú agus ar imoibrithe hidriginithe, ag úsáid, mar shampla, catalóir Carabtree. Cuirtear an pyridine Lingard a cuireadh in ionad an imoibrithe ar ais tar éis é a chríochnú.

tagairtí

Ainmníocht na Ceimice Orgánach: Moltaí IUPAC agus Ainmneacha Rogha 2013 (Leabhar Gorm). Cambridge: Cumann Ríoga na Ceimice. 2014. p. 141.

Anderson, T. (1851). "Ueber die Producte der trocknen Destillation thierischer Materien" [Ar tháirgí driogtha tirim ábhar ainmhithe]. Annalen der Chemie und Pharmacie. 80: 44.

Sherman, AR (2004). "Pyridine". I Paquette, L. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. e-EROS (Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis). Nua-Eabhrac: J. Wiley & Sons.

Behr, A. (2008). Angewandte homogene Katalyse. Weinheim: Wiley-VCH. p. 722.